文章摘要:采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法，在6-31++G（d,p）和6-311++G（2df,pd）基组水平下，研究了气相S-型两性脯氨酸（S-Pro＿1）和中性脯氨酸（S-Pro＿2）与Ca²⁺配合物的旋光异构及水分子（簇）的催化作用。反应通道研究发现：S-Pro＿1·Ca²⁺的旋光异构有2个通道a和b,a通道是α-氢以氧为桥迁移，b通道是α-氢从α-碳迁移至氧后，再从氮向α-碳迁移；S-Pro＿2·Ca²⁺的旋光异构也有2个通道a和b,a通道是螯合环打开后向S-Pro＿1·Ca²⁺异构，b通道是羧基内质子迁移后，α-氢再以羰基氧为桥迁移，向R-Pro＿2·Ca²⁺异构。势能面计算表明：S-Pro＿1·Ca²⁺旋光异构的a通道最具优势，反应活化能为279.4 kJ/mol，水分子（簇）的催化作用使反应活化能降至149.1 kJ/mol;S-Pro＿2·Ca²⁺旋光异构的a通道也最具优势，反应活化能为217.5 kJ/mol。结果表明，气相脯氨酸钙配合物很难发生旋光异构，水分子存在时脯氨酸钙能痕量地消旋。

文章关键词:脯氨酸钙,水分子,密度泛函理论,旋光异构,

项目基金:吉林省教育厅科学研究规划项目（JJKH20200002KJ）,吉林省自然科学基金（20130101131JC）,